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| 1 | 茂钛催化剂苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚物的合成与表征显示文摘用 η5 五甲基环戊二烯基三苄氧基钛 /改性甲基铝氧烷 (Cp Ti(OBz) 3/mMAO)催化剂对苯乙烯 / 1 丁烯嵌段共聚合进行了研究 .考察了外加三异丁基铝 (TIBA) ,1 丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响 .发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值 ,[TIBA]=2 6mmol/L时催化活性最大 ,达到 12 2kgP/gTih ;催化活性随 1 丁烯预聚时间延长而降低 ;苯乙烯的浓度较低时 ,催化活性随其浓度增大而增大 ,但当苯乙烯的浓度大于 4 18mol/L时 ,催化活性变化不明显 .对嵌段共聚物用丁酮 ,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离 ,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS b PB ,占共聚合产物的 2 1 0~ 41 3wt % .对嵌段共聚物用13C NMR ,DSC 。 | 黄启谷 祝方明 伍青 林尚安 | 2000 | 高分子学报2000，10，5： | 18 |
| 2 | 茂钛催化剂聚1-丁烯的合成显示文摘A novel poly(1\|butene) was synthesized with η 5 \|pentamethylcyclopentadienyl\|tribenzyloxytitanium(Cp\+*Ti(OBz)\-3) and modified methylaluminoxane(MAO). The influence of various conditions (e.g., catalyst composition, temperature, Al/Ti, pressure of monomer, and catalyst concentration) on the catalytic activity, molecular weight of the products were investigated in detail. It was found that the catalyst exhibited highest activity of 91 3kgPB/molTi·h at \%T\%=30℃, and Al/Ti(mol/mol)=200. The catalytic activity and molecular weight were sensitive to the TMA content in MAO and external TIBA. Catalytiac activity and molecular weight were decreased with increasing the content of TMA in MAO.External addition of TIBA can deactivated the catalyst. Molecular weight of the products was increased with decreasing temperature and Ti concentration. The catalyst had the highest activity at a Ti concentration of 1 0×10 -3 mol/L. The molecular weight of poly(1\|butene) is high, over one million by GPC method. The results showed that with this catalyst system, a high molecular weight poly(1\|butene) can be synthesized. | 黄启谷 祝方明 伍青 林尚安 | 2000 | 高分子学报2000，10，4： | 17 |
| 3 | 新型单茂钛/改性甲基铝氧烷催化剂合成立构多嵌段聚丁烯-1显示文摘茂金属聚烯烃以其高附加值而受到广泛重视.有关桥联或非桥联二茂基金属催化剂用于合成无规、等规、间规聚丙烯和聚丁烯-1已有报道[1~5].Llinas等[6]用rac-Et(CpMe4Ind)·TiCl2和甲基铝氧烷(MAO)催化剂合成了等规/无规立构嵌... | 祝方明 黄启谷 黄东东 伍青 林尚安 | 1999 | 高等学校化学学报1999，20，7： | 11 |
| 4 | 我国茂金属催化剂及其聚烯烃研究开发进程显示文摘本文在简述茂金属催化剂特性和预测国内外茂金属聚烯烃生产能力、需求的基础上,报道了我国近年来茂金属催化剂及其聚烯烃的开发进程,包括茂金属催化剂的开发。 | 陈伟 郭子方 王如恩 景振华 | 1999 | 高分子通报1999，，3： | 9 |
| 5 | α-二亚胺镍/Cp^*TiCl3复式催化剂制备双峰长支链聚乙烯显示文摘合成了一种后过渡金属镍化合物 [二 N ,N′ (α 萘基 ) 2 ,3 丁二亚胺镍二溴化物 ][C1 0 H7—NC(CH3)C(CH3)N—C1 0 H7]NiBr2 ,此化合物在MAO活化下催化乙烯聚合能得到含有末端双键的低分子量聚乙烯 ,即长链α 烯烃 .此化合物和一种单茂钛化合物五甲基环戊二烯基三氯化钛 (Cp TiCl3)所组成的复式催化剂 ,用MAO活化后两种主催化剂具有良好协同作用 ,能使单一乙烯聚合制备出双峰型长支链的聚乙烯 .1 3C NMR表明由此复式催化剂制得的聚乙烯不但含有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基支链而且还含有相当多的长支链 (支链长度大于或等于 6 ) .催化剂的摩尔比 (Ni Ti)、Al(MAO) (Ni+Ti)摩尔比和聚合温度等聚合条件对催化活性及聚合物的结构与性能有明显影响 .GPC测试表明所得到的支化聚乙烯分子量呈双峰分布 . | 艾娇艳 祝方明 林尚安 | 2005 | 高分子学报2005，15，1： | 8 |
| 6 | 新型茂钛催化剂合成聚乙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物的研究Ⅰ.嵌段共聚合反应显示文摘以五甲基茂基三苄氧基钛 [Cp Ti(OBz) 3]为主催化剂、改性甲基铝氧烷 (mMAO)为助催化剂 ,进行乙烯与苯乙烯的嵌段共聚合反应 .讨论了乙烯预聚温度、预聚时间、主催化剂的浓度、Al(mMAO) Ti摩尔比、苯乙烯的浓度以及外加三异丁基铝 (TIBA)等条件对共聚反应的影响 .发现适宜的共聚反应条件为 ,预聚温度为40℃ ;主催化剂的浓度为 6 6 7× 10 - 4 mol L ;铝钛摩尔比为 2 0 0 .共聚反应的催化效率随预聚时间的延长而降低 ;嵌段共聚物中苯乙烯链节含量随苯乙烯的浓度的增加而增加 ; | 方玉堂 祝方明 林尚安 | 2001 | 高分子学报2001，11，4： | 5 |
| 7 | 新型Cp^*Ti(O—C6H4—OCH3)3/MAO催化合成高相对分子质量间规聚苯乙烯显示文摘研制了新型单茂钛化合物五甲基茂基三对甲氧基苯氧基钛[CpTi(O—C6H4—OCH3)3]主催化剂,并与助催化剂甲基铝氧烷组成催化体系进行苯乙烯高效间规本体聚合,其催化活性高达143×105g/(g·h)(每克Ti每小时生成的sPS),单体转化率达到916%,产物聚苯乙烯的间规度大于95%,粘均相对分子质量Mv在(32~81)×105可调。考察了聚合温度、催化剂浓度、主催化剂CpTi(O—C6H4—OCH3)3和助催化剂MAO的摩尔比等聚合条件对苯乙烯本体聚合的影响;并发现可通过外加三异丁基铝来提高催化体系的催化活性,降低甲基铝氧烷用量。 | 祝方明 王群芳 林尚安 涂建军 周文乐 陈德铨 | 1999 | 石油化工1999，28，4： | 5 |
| 8 | 茂金属催化1-丁烯聚合反应动力学显示文摘以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛犤Cp*Ti(OBz)3犦和改性甲基铝氧烷(mMAO)为催化体系,合成了立体有规聚1-丁烯,研究了不同聚合反应温度、催化剂浓度、1-丁烯浓度下的聚合反应动力学。结果表明,在聚合反应初期,聚合速率与催化剂浓度和单体浓度的一次方成正比,求得30,40,50℃下的聚合速率常数分别为3.19×104,2.75×104,2.25×104,碰撞因子为9.31×106,表观活化能为14.3kJ/mol。 | 黄启谷 林尚安 | 2002 | 合成橡胶工业2002，25，1： | 3 |
| 9 | α-二亚胺氯化镍/mMAO/AlR_3制备支化聚乙烯显示文摘介绍了用2,6-二异丙基苯基苊二亚胺氯化镍/改性甲基铝氧烷(mMAO)催化乙烯制备支化聚乙烯(PE),讨论了mMAO中三甲基铝(TMA)含量、外加三异丁基铝(TIBA)以及铝镍摩尔比对催化活性、PE相对分子质量、熔点、支化度及支链类型的影响。PE的核磁共振碳谱表明,当mMAO中TMA摩尔分数小于20%时,产物的支链绝大多数为甲基支链;TMA摩尔分数增大,PE支化度增大,长支链增多;外加TIBA导致产物的长支链(支链长度大于或等于6)增多。 | 艾娇艳 祝方明 林尚安 | 2004 | 合成树脂及塑料2004，21，4： | 3 |
| 10 | 单茂钛催化剂用于烯烃配位聚合及共聚合显示文摘茂金属催化剂的烯烃聚合研究始于50年代末[1],只是由于当时选用烷基铝(AlEt3、AlEt2Cl、AlEtCl2)作助催化剂,聚合活性不高,而且生成的聚合物相对分子质量低,没有受到重视。1980年Kaminsky[2]首次用甲基铝氧烷(MAO)作助... | 祝方明 贾虹 | 1999 | 石油化工1999，28，6： | 2 |
| 11 | 我国高分子化学研究20年来的进展概要显示文摘简要叙述我国近20 年来在高分子化学研究领域中的自由基聚合、光诱导聚合、Ziegler-Natta 聚合和茂金属聚烯烃、环醚、内酯等开环聚合、缩聚反应合成PEEK 和耐热性杂环高分子、含氟高分子、生物医学高分子、导电高分子、液晶高分子方面的进展。 | 冯新德 | 1999 | 化学通报1999，，10： | 2 |
| 12 | 悬挂双羰基功能基的酚醛树脂的合成及表征显示文摘在相转移催化剂存在的条件下 ,将乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮负载到酚醛树脂骨架上 ,合成了醚键悬挂羰基功能基的酚醛树脂 .该类树脂经 FTIR表征了结构 ,对 Cu2 +,Ni2 +,Co2 +,Pb2 +的吸附容量分别为 0 .59,0 .36,0 .1 6,0 .0 3 mmol/ g. | 孙言志 纪春暖 刘春萍 曲荣君 | 2002 | 烟台师范学院学报(自然科学版)2002，18，2： | 1 |
| 13 | 茂钛均相催化剂丁二烯聚合研究显示文摘由五甲基单茂钛化合物Cp TiL3 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化体系进行丁二烯聚合 .考察具有不同辅助配体L的主催化剂Cp TiL3 及外加三异丁基铝 (TIBA)对聚合的选择性 ;讨论了聚合温度、AlMAO Ti摩尔比和催化剂浓度对聚合反应的影响 .发现外加适量TIBA有助于提高催化活性 ,而且随着TIBA用量的增加聚丁二烯分子量增加 .结合钛氧化态分析 ,说明催化体系中Ti(Ⅲ ) | 黄东东 祝方明 林尚安 | 2001 | 高分子学报2001，11，5： | 1 |
| 14 | 离聚体对间规聚苯乙烯结晶的共混效应显示文摘用差示扫描量热分析(DSC)和宽角X_射线衍射(WAXD)等方法研究了离子含量为2.2×10-2摩尔分数的磺化聚苯乙烯锌盐(ZnSPS)离聚体对间规聚苯乙烯(sPS)结晶的共混效应.结果表明,在所研究的共混物比例组成范围内,虽然sPS的结晶速率随ZnSPS混入量的增多而下降,但sPS的结晶成核生长方式,总结晶程度和结晶规整度等则基本上不受ZnSPS的影响.代表sPSβ晶型晶体的特征衍射峰强度随ZnSPS混入量的增多而下降,表明ZnSPS的混入使sPSβ晶型晶体的生长受到抑制。 | 李海鹏 沈家瑞 杨伟 高大维 | 1999 | 华南理工大学学报(自然科学版)1999，27，2： | 1 |
| 15 | 新型单茂钛催化剂乙烯均聚反应合成支化聚乙烯显示文摘Branched polyethylene was synthesized by ethylene homopolymerization in the presence of a novel metallocene complex of η 5 pentamethylcyclopentadienyl tribenzyloxy titanium[Cp *Ti(OBz) 3] activated by four types of modified methylaluminoxanes(mMAO) which contained different amounts of residual trimethylaluminum(TMA). The activity of catalyst and molecular weight, branched degree and branch length of the resultant polymers depend on the oxidation states of active species of titanium and polymerization temperature. The higher content(%) of residual TMA in mMAO could strongly reduce complexes Ti(Ⅳ) to Ti(Ⅲ) and Ti(Ⅱ) and Ti(Ⅳ) active species was suggested to be more effective for ethylene polymerization. The products obtained were confirmed by 13 C NMR and IR spectra charac\|terization to be branched polyethylene with isolated long branch and methyl pendant. There is a remar\|kable increase in proportion of methyl pendant with the increase of polymerization temperature. [WT5HZ] | 祝方明 方玉堂 陈汉斌 林尚安 | 2000 | 高等学校化学学报2000，21，10： | 0 |
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